Araştırma Makalesi
BibTex RIS Kaynak Göster

Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi

Yıl 2017, Cilt: 10 Sayı: 1, 48 - 60, 23.10.2017

Öz

Olefinlerin
karbenler ile tepkimeleri sonucu siklopropan türevleri sentezlenebilir. Bu
çalışmada belirli karbenler ile halkalı olefinlerin tepkimeleri sonucunda
bisiklik siklopropan türevlerinin sentezi teorik olarak incelenmiştir. Beş,
altı ve yedi karbonlu halkalı olefinler ile CH2, CCl2,
CBr2, tetrametildiamin ve 1,3-dimetilimidazolidin karbenler
tepkimeye sokulmuş ve olası ürünlerin tepkime mekanizmaları incelenmiştir. Tüm
tepkime mekanizmalarının ekzotermik olduğu hesaplanmıştır yani ürünlerin
kararlılığı başlangıç maddelerine göre daha fazladır. Halka büyüdükçe tepkime
aktivasyon enerjisinin düştüğü gözlemlenmiştir. Ayrıca, başlangıç karbeninin
kararlılığı arttıkça da aktivasyon enerjisi düşmüştür. Tepkime mekanizmaları incelenirken geçiş halleri tayin edilmiştir.
Geçiş hallerinin belirlenmesinde titreşimsel frekans hesaplamaları, titreşimsel
frekans simülasyonu ve IRC hesaplamaları yöntemleriyle teyit yapılmıştır.
Birden fazla ürünün sentezlenmesinin mümkün olduğu durumlarda, her iki yol da
incelenmiş ve olası ürün tahmin edilmiştir. Bilgisayarlı hesaplamalar Yoğunluk
Fonksiyoneli Teorisi ve B3LYP/6-31G(d,p) metodu kullanılarak
gerçekleştirilmiştir.

Kaynakça

  • Apeloig Y., Karni M., Stang P.J., Fox D.P. (1983). Transition-state geometries and stereoselectivity of alkylidenecarbene addition to olefins. An experimental and theoretical investigation. Journal of the American Chemical Society, 105(14), 4781-4792.
  • Becke A.D. (1996). Density‐functional thermochemistry. IV. A new dynamical correlation functional and implications for exact‐exchange mixing. The Journal of chemical physics, 104(3), 1040-1046.
  • Doering W., Hoffmann A.K. (1954). The addition of dichlorocarbene to olefins. Journal of the American Chemical Society, 76(23), 6162-6165.
  • Kohn W., Sham L.J. (1965). Self-consistent equations including exchange and correlation effects. Physical review, 140(4A), A1133.
  • Luke B.T., Pople J.A., Krogh-Jespersen M.B., Apeloig Y., Karni M., Chandrasekhar J., Schleyer P.V.R. (1986). A theoretical survey of unsaturated or multiply bonded and divalent silicon compounds. Comparison with carbon analogs. Journal of the American Chemical Society, 108(2), 270-284.
  • Singh, M.S. (2012). Reactive Intermediates in Organic Chemistry: Structure, Mechanism, and Reactions, Wiley,
  • Solomons T.W., Fryhle C.B. (2000). Organic Chemistry, Wiley.
Toplam 7 adet kaynakça vardır.

Ayrıntılar

Bölüm Makaleler
Yazarlar

Selçuk Gümüş

Ayşegül Gümüş Bu kişi benim

Zeynep Turhan İrak Bu kişi benim

Yayımlanma Tarihi 23 Ekim 2017
Gönderilme Tarihi 23 Ekim 2017
Yayımlandığı Sayı Yıl 2017 Cilt: 10 Sayı: 1

Kaynak Göster

APA Gümüş, S., Gümüş, A., & Turhan İrak, Z. (2017). Siklik Alken Türevlerinin Karbenler ile Siklopropanasyon Tepkimelerinin Teorik Olarak İncelenmesi. Kafkas Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Dergisi, 10(1), 48-60.